Ben fait c'est tout con :
Tu crées un nouveau calque devant celui de ton image.
Ensuite, en travaillant sur ce calque, tu prends l'outil de sélection rectangulaire et tu choisis l'option "arrondir les bords". Là c'est à toi de voir quel degré "d'arrondissement" tu veux.
Une fois que tu es content de ta sélection, tu la remplis avec du blanc 100% opaque (ou une autre couleur si tu veux un fond d'une autre couleur).
Dernière étape : dans l'onglet des calques, tu réduis l'opacité du calque qui contient le fond blanc pour le rendre transparent.
Il doit y avoir des dizaines de manières de s'y prendre, mais je fais comme ça. C'est pas du tout une manière de "pro" puisque j'ai improvisé pour le faire, mais ça passe. 