L'oxygène ne s'enflamme pas à proprement parler puisque c'est un comburant (disons plutôt qu'il pourrait "faire s'enflammer").
La concentration n'est rien sans une pression donnée, mais je suppose que la question vaut pour la pression atmosphérique actuelle (soit 1 bar environ).
A une telle pression et concentration, cela tuerait à terme beaucoup d'espèces, et surtout de grands incendies ravageraient les forêts.
Il existe peut être certains acides gras ou autres substances qui brûleraient spontanément mais j'ignore lesquelles.