Illustrator => vectoriel = Logos, style cartoon... (tout ce qui est non matriciel)
Photoshop => Matriciel = Retouche photo, composition, et même peinture en digital... (Tout ce qui est non vectoriel)
PS : Sur photoshop, il y a des options pour du vectoriel (formes, plume...) Mais celle ci ne sont pas effectives comme telles. Ces options seront limitées par la résolution de ton fichier. Tu ne peux pas zoomer à l'infini dessus, par contres, elles ne sont pas destructrices, et si tu augmentes a posterori la résolution de ton canvas, alors tes figures resteront à résolution maximales pour la nouvelle résolution