Pour le chr(13) tu as compris , 13 est le code ascii de la touche "entrée".
Pour ta calculatrice il faut que tu intercepte les codes ascii suivant :
En hexa : 30,31,32,33,34,35,36,37,38,39
En décimal : 48,49,50,51,52,53,54,55,56,57
Et dans ton KeyPress tu fais quelquechose dans ce genre(je n´ai pas de VB depuis un certain) :
Case Asc(Key) of
48 : Button0.OnClick
49 : Button1.OnClick
. ..
Asc est un fonction qui renvoie le code ascii du caractère passé en paramètre.