Pour le savoir il te faut Lord Of Destruction et les derniers patchs.
Les synergies c´est le fait d´avoir des compétences qui interagissent entre elles.
Par exemple, si avec un barbare tu es à 20 en maniement des armes a deux main, il est normal que tu puisses utiliser Frénésie avec plus d´éfficacité, et en effet, cela te donne un bonus.
Pour faire simple, les compétences se rajoutent des bonus entre elles, une sorcière qui est puissante en météor verra ses boules de feu plus puissantes, de pas beaucoup, mais la puissance augmentera.
Je me rends compte que c´est difficile a expliquer, alors un exemple vaut mieux que de longs discours:
http://www.battle.net/diablo2exp/skills/sorceress-fire.shtml
Les synergies sont juste au dessus des images illustrant les sorts.