Il faut ouvrir les deux fichiers en même temps.
Fichier -> Ouvrir ( maj-pomme-o) -> Fichier -> tu sélectionnes ta vidéo et en dessous tu sélectionnes ton sous-titre. Rien de compliqué tout est a portée de mains.
Par contre, je crois qu´il peut y avoir plusieurs format de sous-titre qui ne sont pas forcément géré par VLC.